Luego trabajó en Gijón como decorador y pintor en una fábrica de loza, donde tuvo la oportunidad de conocer al escultor gallego José María López Rodríguez, de quien aprendió nuevas técnicas.

Su tarea prosiguió en la misma línea de trabajo, hasta que un día decidió emigrar a Buenos Aires.

Ya instalado, comenzó a ganarse la vida realizando caricaturas a las personas que transitaban por la Av. Paseo Colón. De ese modo se iba forjando un destino con ansias de prosperar, y fue así como comenzó a colaborar en distintos medios gráficos. Revistas como "Sudamericano" y "Don Quijote" se engalanaban con sus destacados retratos.

Esta última, una publicación que satirizaba a los políticos de la época, contó durante muchos años con dos notables dibujantes, su fundador y director, Eduardo Sojo, conocido caricaturista político español quien firmaba sus dibujos con el seudónimo de Demócrito, y Manuel Mayol, que utilizaba el apodo de Heráclito.

Sojo, conociendo las brillantes aptitudes de Cao lo contrató para su revista, hecho que marcó un hito en la historia de la caricatura latinoamericana. Justamente en 1891 Cao substituyó a aquel como director y dibujante en "Don Quijote", con el seudónimo de Demócrito II.

En 1894 fundó "El Cid Campeador", y un año más tarde, al cierre de éste, asumió como director artístico de "La Bomba", revista en la cual publicó "caricaturas sangrientas" contra Estados Unidos a raíz de su intervención "en la guerra separatista de Cuba contra España".

…Dirigió además la sección artística del diario "La Nación"; colaboró en la "Revista Popular" y a sus caricaturas se debió el gran éxito de la famosa publicación "Fray Mocho".

Pero su principal tarea Cao la desarrolló en aquella popular revista llamada "Caras y Caretas"…Alberto Vilanova Rodríguez, en su libro "Los gallegos en la Argentina" menciona, con respecto a esta etapa de la vida de Cao, que "no hubo acontecimiento político o personaje de la hora, que no tuviese en las caricaturas, y lo que es más curioso, en los versos con que al pie de las caricaturas matizaba maravillosamente, el difícil arte de la sátira o del humorismo…".

La revista "Caras y Caretas" en un artículo de Soiza Reilly que daba cuenta del fallecimiento del dibujante, decía que "…más que artista, era un psicólogo profundo. Era un conocedor, un calador, un analista de los hombres…Muchas de sus caricaturas eran autopsias. Lástima que las generaciones presentes no puedan saborear esas páginas, porque habiendo desaparecido los políticos que las inspiraron, no es fácil medir toda la intención, toda la gracia, toda la picardía que Cao derramó en ellas…"